圖為山東東岳集團研究院副院長(cháng)、博士唐軍柯作主題演講
11月16—17日,“2017’第二屆動(dòng)力電池應用國際峰會(huì )暨第三屆中國電池行業(yè)智能制造研討會(huì )”在北京舉辦。本屆峰會(huì )由中國化學(xué)與物理電源行業(yè)協(xié)會(huì )和電池中國網(wǎng)共同主辦,天津力神電池股份有限公司聯(lián)合主辦;中國化學(xué)與物理電源行業(yè)協(xié)會(huì )動(dòng)力電池應用分會(huì )承辦,無(wú)錫先導智能裝備股份有限公司聯(lián)合承辦。參加此次峰會(huì )人數超600人。
燃料電池汽車(chē)市場(chǎng)分論壇于17日上午舉辦,該論壇以“現狀與未來(lái):縱論車(chē)用燃料電池”為主題,由同濟大學(xué)汽車(chē)學(xué)院副教授馬天才主持。山東東岳集團研究院副院長(cháng)、博士唐軍柯作主題的演講,實(shí)錄如下:
唐軍柯:非常感謝組委會(huì )邀請我做這個(gè)報告。題目是“國產(chǎn)燃料電池膜的介紹”,主要是東岳集團在質(zhì)子交換膜方面現在取得的一些結果。
簡(jiǎn)單介紹一下,我們公司87年成立,現在是香港的上市公司。我們工業(yè)集團在全球材料方面是領(lǐng)域最全的。我們在基礎的礦產(chǎn),螢石、工業(yè)鹽,中間的各種單體,到樹(shù)脂、膜的材料,我們在未來(lái)把控最終成本能力上非常強。同時(shí)包括剛才武漢理工郭博士也講到了膜電極里面氧的傳輸問(wèn)題,講了3M公司的樹(shù)脂,我們也做的一些其他特殊用得含氟的單體,在輔助氧的傳導系數方面有非常好的效果,這種單體也是我們自己能夠控制的。在燃料電池行業(yè),我們未來(lái)能給產(chǎn)業(yè)提供高質(zhì)量的、低成本的膜。
這是我們集團在氟材料領(lǐng)域的一個(gè)地位。在制冷劑方面,我們應該是全球最大的制冷劑生產(chǎn)商,同時(shí)在聚四氟乙烯領(lǐng)域,我們占全球1/4。
膜在燃料電池里非常重要。一個(gè)是質(zhì)子傳導,另外阻隔兩極反應的氣體,同時(shí)還有絕緣電子、承載催化劑、水的管理,要維持合適的水含量。另外一個(gè)問(wèn)題,在完成這些要求之后還要在成本上、耐久性上符合用戶(hù)的需求。
這是我們對一個(gè)膜在電堆里面失效各種因素的分析,包括結冰、化學(xué)穩定性、機械的應力、在壓邊時(shí)候、密封時(shí)候的應力問(wèn)題,包括氧的傳輸、氫的傳輸,包括氫氣要穿過(guò)膜等。剛才有專(zhuān)家也講到,這個(gè)氫也要循環(huán),氫氣如果傳輸的太大,氫的組分慢慢分壓會(huì )下降。針對這些我們做了不少工作。當前用在燃料電池方面的質(zhì)子交換膜的電池只有全氟材料,最主要是因為全氟材料的化學(xué)穩定性非常好。
這是我們能夠找到的歷史上有過(guò)的磺酸樹(shù)脂,全氟磺酸單體與四氟乙烯共聚物,具有穩定的化學(xué)及熱力學(xué)性能。第二個(gè)是3M公司的,第三個(gè)是日本公司開(kāi)發(fā)的一個(gè)短鏈樹(shù)脂,最后一個(gè)是剛才講的陶瓷化學(xué)的開(kāi)發(fā)。
這是美國DOE對膜的要求,主要問(wèn)題在下面,耐久性的問(wèn)題、成本的問(wèn)題。
這是Gore公司膜的情況,他在各種移動(dòng)式的電源方面、動(dòng)力電池方面都有相應的系列,我們在大功率燃料電池方面還可以,在其他品種方面我們還沒(méi)有這么多。
3M公司開(kāi)發(fā)的一個(gè)策略上有兩個(gè)氫離子可交換的聚團,這個(gè)角度上超低EW用的樹(shù)脂或者膜,剛才講到是在電極上用,這種是在膜上用,電極上用如果考慮到氧的傳輸方面是一些環(huán)狀的全氟的單體,含氧量高的全氟單體,在氧的溶解方面比較好。
東岳集團是2003年開(kāi)始磺酸樹(shù)脂,當時(shí)863領(lǐng)域有一個(gè)緊急啟動(dòng)的項目,主要是面向氯堿離子膜,我們國家的燒堿現在達到4千萬(wàn)噸,但是在當時(shí)那個(gè)時(shí)間或者說(shuō)在10年前大概在3600萬(wàn)噸到3800萬(wàn)噸左右的產(chǎn)能,用的膜全部是日本和杜邦,這樣對我們基礎產(chǎn)業(yè)造成很大的威脅,所以,當時(shí)我們和上海交通大學(xué)一塊做全磺酸樹(shù)脂,這個(gè)膜的關(guān)鍵材料。2008年,我們用這個(gè)膜的材料,實(shí)際上我們當時(shí)和奔馳、福特公司他們在溫哥華組成了一個(gè)合資企業(yè),進(jìn)行燃料電池膜的開(kāi)發(fā),到2013年的時(shí)候我們膜開(kāi)發(fā)的進(jìn)展不錯,所以,當時(shí)他們這樣一個(gè)車(chē)也到我們公司進(jìn)行展示。2013年,我們和他們也簽署了一個(gè)戰略合作協(xié)議,到2015年,戰略合作協(xié)議的第一期結束,因為我們進(jìn)展也不錯,他們給我們也發(fā)了一個(gè)第二關(guān)考評的獎,這樣簽署了第二期的戰略合作協(xié)議。之后我們膜性能和壽命上完全達到了奔馳公司的需求,他給我們發(fā)了第三關(guān)的獎,同時(shí)也考慮下一步怎么進(jìn)行工業(yè)化的應用。
我們這個(gè)材料從實(shí)驗技術(shù)到批量技術(shù),現在來(lái)看批量技術(shù)應該沒(méi)有問(wèn)題了,或者往商業(yè)化、工程化發(fā)展,這里面涉及到很多東西,這是我們進(jìn)一步投入利用在進(jìn)行能力提高的一些東西。
當前東岳集團在膜的關(guān)鍵材料上面、在成膜的控制方面、在裝備的開(kāi)發(fā)或者在線(xiàn)的監控方面,以及我們面向汽車(chē)領(lǐng)域的質(zhì)量方面,都做了非常多的工作,也形成了一些專(zhuān)有的技術(shù),我們按照要求是按照這樣一個(gè)流程來(lái)走的。
這是我們東岳現在定型的DF260型膜電池里邊的性能,這里邊可以看到,我們這個(gè)紅色的是奔馳公司他們的基礎膜,他們的基線(xiàn),基本上我們在DF260型的膜在性能上是一樣的。這是他DF260型膜的濕度敏感性,低濕度的敏感性,紫色先是我們DF260型的膜,和他這個(gè)膜差一點(diǎn),基本上可以達到用的水平。這個(gè)是透氣率,氫氣的穿透性比這個(gè)膜還要低很多。
這是耐久性的數據。從這里邊可以看到,他們的要求是這樣的,OCV循環(huán)要大于600小時(shí),干濕循環(huán),應對機械應力要大于2萬(wàn)個(gè)循環(huán),COCV循環(huán)把化學(xué)應力和機械應力都加在一起要大于120循環(huán),從我們現在數據上來(lái)說(shuō),實(shí)際上很多已經(jīng)超過(guò)他們這個(gè)水平。
剛才也講到,這個(gè)實(shí)際上是我們膜在他們電堆里面,在模擬乘用車(chē)工況下運行了6千小時(shí),拿出來(lái)之后膜的情況。實(shí)際上這個(gè)膜無(wú)論在厚度還是其他方面,沒(méi)有受到任何損害。為什么只做到6千小時(shí),因為這一代電堆要求6千小時(shí)就可以了,再往下做投入的資源就非常多了,到這個(gè)地方就停了,我相信這樣的情況至少這個(gè)膜維持一段時(shí)間是沒(méi)有問(wèn)題的。
剛才說(shuō)過(guò),我們這個(gè)膜在壽命上、耐久性上的進(jìn)展非???,2014年,僅1千小時(shí),2016年達到6千小時(shí)這樣的要求,這就意味著(zhù),2016年我們這個(gè)膜在技術(shù)上已經(jīng)完全成熟,我們和DFCC(音)交流,他們研發(fā)也自己講,當前他們所遇到的這個(gè)膜能夠達到6千小時(shí)壽命的只有東岳公司和美國的Gore公司兩家,其他的大概都達不到這個(gè)要求。
這是我們DF260膜的表,我們的膜是15微米的情況,膜量在350兆帕,電輸出性上到560毫伏,耐久性大約6千小時(shí)。
實(shí)際上2013年已經(jīng)建成膜的標準的實(shí)驗線(xiàn),還不能叫生產(chǎn)線(xiàn),因為這里面還有很多產(chǎn)業(yè)化的技術(shù)在這上面研究,當前我們已經(jīng)形成了膜小批量的生產(chǎn),現在我們根據市場(chǎng)的需求,大概做到幾千平米的銷(xiāo)售。
同時(shí)我們也在做質(zhì)量管理體系建設,這實(shí)際上是第二方的審核結果,當然還有7個(gè)黃色的項,我們已經(jīng)根據這個(gè)要求整改了。這是今年年初審核的結果,下面只有他們再進(jìn)行一次審核才能看黃色線(xiàn)是否已經(jīng)消除。
我們的DF260膜,比如豐田,相當于他們這一代在這個(gè)車(chē)上推出來(lái)電堆所用的膜,他的工作峰值電流一般在1.5安到2安,工作的溫度大概是80到90度峰值的溫度,當然可能這個(gè)膜還需要加濕,因為豐田不需要加濕。
這個(gè)膜我們現在已經(jīng)實(shí)現批量生產(chǎn),同時(shí)向市場(chǎng)推出這樣一個(gè)產(chǎn)品。我們也正在開(kāi)發(fā)下一代膜。當然第一代膜我們是用傳統的常見(jiàn)樹(shù)脂,第二代膜我們將會(huì )在下面的樹(shù)脂里面,主要是短鏈和側鏈調控的新型樹(shù)脂開(kāi)發(fā)。我們對下一代膜的想法,一個(gè)是我們的EW可以進(jìn)一步降低,因為決定了這個(gè)膜輸出的性能,還有對水保持的這種能力。我們這個(gè)膜的厚度在15微米,現在寫(xiě)的是10%的下降,實(shí)際上從我們現在做的結果,包括我們和客戶(hù)交流上,他們希望降到10微米。傳導性能會(huì )進(jìn)一步提升,同時(shí)我們要求耐久性上由現在6千小時(shí)做到將近9千個(gè)小時(shí),成本還要進(jìn)一步下降。
這個(gè)是把剛才那個(gè)變成一個(gè)表格,就是我們EW要進(jìn)一步下降,透氫的結果要進(jìn)一步降低。這是我們下一代的膜在第六代電堆,剛才講的DF260膜適用于第五代電堆的情況。這是在第六代測試的情況。第五代電堆的工作峰值1.5到2安左右,他們下一代希望到2.5安或者3安的樣子,從現在的結果看,相當于和拿到的比較好一點(diǎn)的膜基本上是一樣的。
當前,這個(gè)膜也正在進(jìn)行化學(xué)穩定性的測試,這個(gè)是測到了450個(gè)小時(shí),現在還正在測的,應該還沒(méi)有出問(wèn)題,中間出了一點(diǎn)小狀況,在這個(gè)地方測試臺突然停電了,再開(kāi)了之后又繼續往下走,是這樣一個(gè)情況。所以,我們下一代的膜至少在化學(xué)穩定性上問(wèn)題不大,因為我們有專(zhuān)有的技術(shù)。
我們DF260型的膜技術(shù)上已經(jīng)成熟,產(chǎn)品已經(jīng)定型,并且進(jìn)行了量產(chǎn),同時(shí)我們已經(jīng)制定了下一步批量化生產(chǎn)的計劃,預計到2023年左右能夠達到幾百萬(wàn)平米這樣一個(gè)產(chǎn)能。這個(gè)性能也非常不錯,在90度時(shí),1.8安能在635個(gè)毫伏輸出電壓,耐久性超過(guò)了6千小時(shí),能夠滿(mǎn)足燃料電池需求。由于東岳集團在氟材料領(lǐng)域全產(chǎn)業(yè)鏈的優(yōu)勢,相信我們能夠為我國燃料電池產(chǎn)業(yè)或者燃料電池車(chē)產(chǎn)業(yè)提供強有力的支撐。謝謝大家!
?。ǜ鶕l(fā)言整理,已經(jīng)本人審閱)

